有机硅储运环节风险防控
2024-04-02 06:00:00   来源:中国化学品安全协会   评论:0 点击:

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据公开媒体报道,有机硅行业近年来发生的生产安全事故中,火灾、爆炸事故占到事故总数的61%,多数事故发生在储存及运输环节。

01、 2014年8月5日,江苏省溧阳市某科技材料公司硅油车间发生火灾,失火时间约16分钟,未造成人员伤亡。事故直接原因是由于天气过热,有机硅油桶发生自燃。

02、 2016年5月31日,湖北省宜昌市某化工公司在有机硅副产物处理现场发生一起火灾事故,造成4人受伤。直接原因是有机硅渣浆吨桶泄漏引发火灾。

03、 2020年6月5日,浙江省绍兴市某有机硅企业物料仓库起火,未造成人员伤亡,引发火灾的是仓库储存的硅油、硅树脂。

04、 2020年11月9日,浙江衢州某氟硅材料公司发生火灾事故,过火面积达9820平方米,直接经济损失498.9万元。事故直接原因是有机硅高沸物吨桶底阀渗漏,作业人员使用熟石灰处理浆液高沸泄漏物导致起火燃烧,未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物被装入编织袋,经长时间反应放热后,达到自燃温度,再次起火,引燃周围塑料吨桶,形成流淌火导致事故扩大。

05、 2021年9月8日,加拿大安大略省多伦多市东约克区一家有机硅企业发生有机硅化合物泄漏火灾爆炸事故,造成1人死亡、1人重伤。

有机硅相关化学品中,甲基氯硅烷单体火灾危险性与有机硅中间体、硅油、硅橡胶等多数下游产品相比较高,发生火灾后,甲基氯硅烷单体燃烧会产生有毒性的氯化氢和二氧化硅白色烟雾,还会产生少量的氯气、光气等,造成环境危害,并且随时有爆炸和流淌火的危险,如未及时处置或处置不当,后果不堪设想。

有机硅储运环节事故原因分析

一是企业对有机硅类化学品的危险特性认识不足

有机硅行业火灾事故频发与其生产和储运环节涉及的化学品特性密切相关,部分企业对这些化学品的危险性认识不足,未根据化学品危险特性采取针对性风险管控措施,引起事故。

有机硅生产过程中,涉及的大部分硅氢结构的化学品危险程度较高,具有化学性质活泼、闪点低、爆炸极限宽的特点,例如甲基二氯硅烷的闪点为-32℃,爆炸极限为6%~55%,一旦发生泄漏极易引起火灾、爆炸事故。

部分有机硅单体生产过程还涉及具有遇湿易燃(如甲基二氯硅烷危险性类别为遇水放出易燃气体的物质-类别1)、自燃(如有机硅渣浆、废触体因含铜催化剂,遇空气易自燃)特性的物料,如不满足储存、处置安全条件,遇水受潮或接触空气易引起火灾。

氯硅烷单体本身具有腐蚀性,泄漏后与空气中水分或遇水会发生水解反应,释放出氯化氢气体。如果在氯硅烷的生产、储存、处理或运输过程中防泄漏管理不到位,或者选择了不适当的设备和管道材质,就可能导致泄漏事故的发生。

含氢硅油或含氢环体遇高温或者碱会热解脱氢,产生氢气,当氢气积聚到一定浓度时,与空气中的氧气形成可燃气体混合物,一旦遇到点火源,就可能引发火灾爆炸事故。

硅油、硅橡胶等有机硅下游产品生产过程中,多数存在脱轻组分的工艺过程,通过真空系统脱出的轻组分具有易燃、易爆特性,特别在气相状态下,遇到高温、明火易引发火灾、爆炸事故。

二是储运环节风险防控不到位

有机硅行业火灾事故的发生,与储运环节本质安全设计不到位,化学品储运风险防控措施落实不到位有直接关系。

包装物选择不合规。部分甲基氯硅烷单体具有饱和蒸汽压高、初沸点低和具有腐蚀性的物理性质,需要使用具有足够强度和耐腐蚀性的包装物。如果选择的包装物强度不足、材质不对,可能无法承受化学品的压力或腐蚀性,导致包装物破裂、泄漏或其他危险情况。

点火源控制不到位。据有机硅行业专家指导服务检查问题数据分析,57%的有机硅企业在灌装环节存在问题,主要集中在仓库、灌装间内的电气、仪表设施未选择符合要求的防爆电气或防爆失效,灌装过程中灌装口未延伸到容器底部,灌装过程无惰性气体保护、灌装过程静电导出措施不完善等方面,这些隐患均可能在灌装环节形成点火源,造成事故。

储存条件不当。有机硅单体及副产物对储存温度、湿度和空气中的氧气敏感。如果储存条件不合适,如温度过高、湿度过大或无法有效控制氧气含量,可能发生化学反应、腐蚀容器、蒸发或挥发,从而增加了火灾和爆炸的风险。此外,仓库或堆场内未设置防液体流散设施,未配置防晒棚或水喷淋(雾)设施和消防设施,氯硅烷储罐未根据化学品的性质和相关标准规范进行设计和制造,未设惰性气体保护、防日晒设施或其他降温设施等,也会导致泄漏、火灾风险增加。

三是施救不当易造成事故扩大

因有机硅氯硅烷特殊的理化特性,发生泄漏、火灾事故后若采取的消防措施不正确,易造成事故扩大。

因甲基氯硅烷单体的忌水性,水通常是不适合作为灭火剂的,因为它可能引发与水反应会放出有毒腐蚀性烟气。如果不正确地选择灭火剂,使用水来扑灭氯硅烷火灾,可能导致事故扩大。

高温可燃物遇到空气极易复燃,尤其是干粉覆盖后的容易复燃,错误的灭火技术也可能导致事故扩大。如果施救人员没有接受过针对有机硅氯硅烷单体火灾的专门培训,可能无法应用适当的灭火技术有效地扑救火灾。

有机硅氯硅烷等桶装易燃化学品的储存过程中,一旦发生火灾事故,流淌火现象,灾情会在极短时间内由初期灾情升级为难控灾情。如现场未设置防流散设施和隔离区域,易造成火势蔓延。

风险防控措施

一、落实本质安全措施

根据有机硅类化学品危险特性开展风险辨识与评估,按照《有机硅单体安全生产规范》(T/CCSAS 017-2022)和相关储存、运输法规标准和评估结果,采取相应措施,提升本质安全。

选择满足危险货物包装类别的包装物,包装物的强度、密封性、耐腐蚀性、泄漏防护、防火防爆性能应满足危险货物的要求。特别是甲基氯硅烷类如甲基二氯硅烷遇湿易燃类货物,不宜使用IBC吨桶包装,行业内一般使用200L铁桶包装。

对构成重大危险源的储存设施,按照相关法规、标准要求,在工艺危害分析的基础上设置相关自动化设施、安全仪表系统等,并落实重大危险源各级包保责任。

建立泄漏监测系统,按照GB/T 50493标准要求,设计、安装泄漏监测设备,实施泄漏监控,及时发现泄漏并采取措施进行处理。

严格控制点火源,严格执行GB 30871标准要求,确保仓储区域内没有未经授权的明火、电火花或其他点火源。确保爆炸危险区内防爆电气设施满足GB 50058、GB/T3836等标准要求,按照GB 12158、GB/T 39587等标准要求,在储存、输送、灌装等环节采取措施消除或减少静电积聚,以降低点火的风险。

二、强化安全管理

建立定期检查和维护制度,对储运设施和相关安全设施进行检查和维护,确保其处于良好状态。

企业应确保获取的安全技术说明书和安全标签的准确性,包括化学品的危险性分类、防护措施、急救措施、消防措施等信息。

开展储运安全专项培训,操作人员应理解化学品安全技术说明书的内容,掌握有机硅类化学品的性质、危险特性、安全操作方法和紧急应对措施等方面的知识。

三、提升应急能力

扑救氯硅烷类液体火灾应根据着火物质性质选用针对性的灭火剂或技术手段,在确保安全的情况下进行特定着火物质开展灭火实验,以确定针对性的灭火措施。

制定完善的应急预案,明确各类事故的处理步骤和注意事项,包括事故应急响应程序、人员疏散计划、应急救援流程等。定期进行应急预案演练,提高员工的应急响应能力和协作配合能力,确保在事故发生时能够迅速、有效地进行处置和救援。

对火灾风险高发的储运及生产环节完善消防设计和应急措施。如干粉炮、自动喷淋系统、泡沫灭火系统等,并确保设备处于良好状态,保证在事故发生时能够有效使用。

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